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探讨改善脱硫石灰石粉品质的方法

一、石灰石粉在湿法脱硫系统中的作用

石灰石—石膏湿法烟气脱硫采用石灰石浆液做为反应剂,与烟气中的SO2发生反应生成亚硫酸钙(CaSO3),亚硫酸钙CaSO3与氧气进一步反应生成硫酸钙(CaSO4)。其在吸收塔内的反应过程如下:

(一)烟气中的SO2与浆液中碳酸钙发生反应,生成亚硫酸钙:

CaCO3 + SO2 + H2O →CaSO3·1/2H2O↓+ 1/2H2O + CO2

(二)通过烟气中的氧气和亚硫酸氢根的中间过渡反应,部分的亚硫酸钙转化成石膏(二水硫酸钙):

CaSO3·1/2H2O + SO2 + H2O →Ca(HSO3)2 + 1/2H2O

Ca(HSO3)2 + 1/2O2 + 2H2O →CaSO4·2H2O↓+ SO2 + H2O

(三)吸收塔浆液罐中剩余的亚硫酸钙通过由氧化风机鼓入的空气发生氧化反应,生成硫酸钙。Ca(HSO3)2 + 1/2O2 + 2H2O→CaSO4 ·2H2O↓ + SO2 + H2O

从以上反应式可以看出,烟气中SO2吸收的程度取决于烟气与石灰石浆液混合的程度,暨与石灰石浆液雾化的效果、雾化的时间以及石灰石浆液的品质有着密切的关系。在浆液喷嘴层及喷嘴数量固定的前提下,浆液的PH值及浆液品质起到决定性的作用。

二、石灰石的特性及组成成分

用于脱硫系统的石灰石中主要成分是碳酸钙。纯碳酸钙为白色晶体或粉末,分子量为100.09,溶于酸而释放出CO2,在以CO2饱和的水中溶解而成碳酸氢钙,加热到825℃左右分解为CaO和CO2。此外,石灰石中还含有一些杂质,这些杂质会影响脱硫系统地性能和可靠性。

脱硫有效成分主要为可溶解或可消溶的碳酸钙和碳酸镁。SiO2会增加球磨机、浆泵、喷嘴和浆液管道的磨损,增加研磨能耗;惰性物质会降低石膏纯度,导致石灰石的反应活性下降。

三、衡量石灰石粉品质的指标:

(一)粒径(PSD)

是指细小颗粒物中各种粒径的颗粒所占的比例。脱硫吸收剂细度多用PSD表示,即用某一筛号的筛网筛分石灰石粉,用过筛的质量分数来表示石灰石粉的细度。

石灰石的PSD决定了石灰石溶解表面积,它影响吸收塔浆液池pH值与石灰石利用率之间的相互关系。如果将石灰石研磨的较细些,那么在维持吸收塔浆液相同pH值和相同脱硫效率的情况下,脱硫系统可以在一个较高的石灰石利用率的工况下进行。如果采用粒径较大的石灰石可以提高浆液池的pH值(即降低石灰石利用率)也可以达到相同的脱硫效率。因此,应比较研磨设备的投资、运行成本和改变石灰石利用率所引起的费用变化,依次来选择石灰石好的粒径分布。

目前,我国已投运的脱硫装置中石灰石粉的细度多数采用250~325目, 百分之九十~百分之九十五通过的石灰石粉。

(二)可磨系数(BWI)

硬度是石灰石的一个重要特性,通常用BWI来表示。BWI越大,其硬度越高,越难磨,球磨机的能耗正比于BWI。石灰石研磨到一定细度时的能耗正比于BWI。

(三)石灰石的反应活性

表示石灰石在一种酸性环境中的转化特性,是脱硫系统设计中的一个重要参数。决定石灰石反应活性的是石灰石种类、物化特性和与其反应的酸性环境等。

(四)石灰石的纯度

通常,用石灰石中CaCO3的质量百分数表示石灰石的纯度。含量应高于百分之九十,含量太低则会由于杂质较多给运行带来一些问题,造成吸收剂耗量和运输费用增加、石膏纯度下降,对抛弃工艺还将增加固体物废弃费用。